纳米粉体的分散及对棉织物的抗菌整理研究

纳米粉体的分散及对棉织物的抑菌后整理研究 纳米粉体的分散及对棉织物的抑菌后整理研究 近年来，随着科学技术的进步和人民生活水平的提高，人们对材料的认识和使用已经向多功能化方面进展，面料业亦是如此。在功能性、环保型面料品已经成为当今世界面料品市场主流的今天，功能性面料品的开发研究己扩展到众多领域，其中纳米材料的应用便是其中的一种。天然纤维织物因其服用的舒适性等而深受消费者欢迎，但是棉织物本身存在一些缺点，如在适宜的条件下，一些病原菌如金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和白色念珠球菌等在棉织物上存在时间延长，特别是一些内衣、内裤的穿着环境易滋生细菌，并以人体的新陈代谢产物为营养物质迅速生殖，释放出令人恶心的臭味。其它，它们还会使棉制品变色、发霉，诱发各种皮肤疾病，危害人体健康。由于某些无机材料做成纳米级后有优越的抑菌功能，同时纳米功能材料耐热、无毒、稳定性强，因此纳米材料便作为新型的抑菌后整理剂首先被选用，来代替对人体有毒性和刺激性的抑菌剂，成为开发绿色功能面料品的一个重要方向。 目前，国内外正在研究和应用的将纳米微粒施加到布料品上的方法主要有三种:(a)共混纺化纤织物丝法(b)后后整理法:吸完法、PU涂层法和浸轧法(c)接枝法。然而，时至今日，纳米粉体在布料品中的应用仍旧是一项进展中的技术，这是因为纳米微粒表面活性很大，易发生团聚，且不易和纤维材料结合固着。因此，如何使纳米粒子均匀地分散在面料品上，且实现纳米粒子和纤维的牢固结合，是纳米功能面料品开发和应用的关键技术。 本文借助于粘合剂把纳米粉体TiO2和ZnO施加到棉织物上，并对它们的分散性、抑菌性以及它们贴合物的协同效应进行了研究。 2实验部分 2·1实验材料和仪器 2·1·1原材料及试剂 纳米ZnO和纳米TiO2(江苏河海纳米科技股份有限公司);十二烷基苯磺酸钠、六偏磷酸钠和硅酸钠(天津市化学试剂六厂);低聚丙烯酸钠(上海长风化工厂);上色用粘合剂和渗透剂JFS(烟台三和化学试剂有限公司)。 2·1·2织物规格 经过前处理的纯棉织物:规格40/40×133×72。 2·1·3实验仪器 超声波清洗器SK5200H(上海科导超声仪器有限公司)85-2恒温磁力搅拌器(常州国华电器有限公司);HH数显恒温水浴锅(江苏省金坛市宏华仪器厂);EL-400站式气动小轧车(上海朗高面料设备有限公司);电子天平(北京赛多利斯天平有限公司);pH25型酸度计(上海虹益仪器厂)。 2·2纳米粉体的分散性实验 2·2·1佳分散剂和pH值的选择 将0.10g等量分散剂(聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硅酸钠)分别加入到盛有100mL蒸馏水的烧杯中，每种分散剂分别配六份溶液，搅匀后精确调节pH值，使含相同分散剂的溶液的pH值依次为5、6、7、8、9、10，后加入0.15g纳米贴合粉体(ZnO:TiO2=1:1)，并用超声波清洗器振荡1.5h，然后取出1OmL放入1OmL试管中静置7天，读取上层澄清液体积。 2·2·2佳分散剂用量的选择 精确称取5份不同量的聚丙烯酸钠分别加入到盛有1OOmL蒸馏水的烧杯中，依次配成不同含量的水溶液，调节pH=9，然后加入0.15g纳米粉体(ZnO:TiO2=1:1)，并用超声波清洗器振荡1.5h，然后取出1OmL放入1OmL试管中静置7天，读取上层澄清液体积。 2·3棉织物抑菌后整理工艺 2·3·1处方和条件 2·3·2实验步骤 称取十五块重为5.0g的纯棉试样，按2·3·1处方配制纳米后整理液，每个处方分别按表l配五份后整理液，然后将试样浸在后整理液中，在45℃下浸3Omin，后二浸二轧，轧余率为75%，在80℃预烘5min，160℃焙烘3min，得到1#-5#五块后整理试样。 表1所用纳米ZnO和TiO2的质量比值 ------------------------------------------------ |编号#　|　1　|　　2　|　3　|　　4　|　　5| |---------|------|--------|------|-------|------| |ZnO:TiO2|　1:0|　0:1　|　1:1|　2:1|　3:1| ------------------------------------------------ 2·4抑菌效果测定 按布料行业标准FZ/T01021-92对棉织物进行抑菌性能测试，所用菌种为金黄色葡萄球菌。 2·5耐洗性测定 参照GB/T8629-2001标准，将2g/L的清洗液和待洗织物放入洗衣机中，按照4A程序(用于非常后整理织物的清洗程序)进行清洗，测定其抑菌性能。 3结果和商量 3·1分散剂和pH值对分散系统的影响 3·1·lPAA-Na在不同pH值下对纳米粉体的分散性影响 表2分散体系上层清液体积百分数和pH值的关系 ---------------------------------------------------------------- |分散体系PH值　|　　5　|　　6　|　　7　|　8　|　　9　|　10　| |--------------|-------|-------|--------|------|--------|-------| |澄清液体积mL　|　10　|　　4　|　　3.6|　3.6|　　1.6|　　1.6| |--------------|-------|-------|--------|------|--------|-------| |体积百分数%　|　100　|　40　|　36　|　36　|　16　|　16　| ---------------------------------------------------------------- 3·1·2六偏磷酸钠在不同pH值下对纳米粉体的分散性影响 表3分散体系上层清液体积百分数和pH值的关系 ---------------------------------------------------------------- |分散体系PH值　|　　5　|　　6　|　　7　|　8　|　　9　|　10　| |--------------|-------|-------|--------|------|--------|-------| |澄清液体积mL　|　10　|　　5　|　　3.2|　2.6|　　2.0|　　1.8| |--------------|-------|-------|--------|------|--------|-------| |体积百分数%　|　100　|　50　|　32　|　26　|　20　|　18　| ---------------------------------------------------------------- 3·1·3SDBS在不同pH值下对纳米粉体的分散性影响 表4分散体系上层清液体积百分数和pH值的关系 ---------------------------------------------------------------- |分散体系PH值　|　　5　|　　6　|　　7　|　8　|　　9　|　10　| |--------------|-------|-------|--------|------|--------|-------| |澄清液体积mL　|　10　|　10　|　10　|　8.6|　　5.8|　　2.2| |--------------|-------|-------|--------|------|--------|-------| |体积百分数%　|　100　|　100　|　100　|　80　|　58　|　22　| ---------------------------------------------------------------- 3·1·4硅酸钠在不同pH值下对纳米粉体的分散性影响 表5分散体系上层清液体积百分数和pH值的关系 ---------------------------------------------------------------- |分散体系PH值　|　　5　|　　6　|　　7　|　8　|　　9　|　10　| |--------------|-------|-------|--------|------|--------|-------| |澄清液体积mL　|　10　|　　5.6|　　3.8|　2.9|　　2.0|　　1.6| |--------------|-------|-------|--------|------|--------|-------| |体积百分数%　|　100　|　56　|　38　|　29　|　20　|　16　| ---------------------------------------------------------------- 由表2至表5可知，聚丙烯酸钠、六偏磷酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硅酸钠四种分散剂对纳米粉体水分散体系均有稳定作用。当加入相同量的分散剂时聚丙烯酸钠在pH=9和pH=l0时，纳米粉体的水分散体系上层清液的体积百分数少，分散效果好，这是由于分散剂在颗粒表面形成吸附层，产生并强化空间位阻效应，使颗粒间的位阻排斥作用能增大，同时，还增大了颗粒表面电位的绝对值，提高了颗粒间静电排斥作用能。所以试验中选用聚丙烯酸钠作为纳米粉体水分散体系的分散剂，且在pH=9时使用此分散剂，这是因为在使用中不需要过量调节纳米粉体水分散体系的pH值，不会给后续工艺引入杂质粒子。 3·2聚丙烯酸钠的用量对分散性能的影响 由图1知，上层澄清液的体积随聚丙烯酸钠含量的增加先减小后增加，在聚丙烯酸钠含量为2%时其上层澄清液体积百分数小，表明此时分散体系稳定。当聚丙烯酸钠的含量低于2%和高于2%时分散体系的稳定性降低，这是由于聚丙烯酸钠的含量较低时，它不能完全覆盖粒子的表面，这样吸附在某一表面的高分子链将同时粘附于另一质点的未被覆盖的表面，通过桥联的方式将两个或多个的质点拉在一起，引起絮凝；当加大过量的聚丙烯酸钠时，达到过饱和吸附，这时伸向水中的链就会缠绕在一起，同样会使颗粒发生团聚，故聚丙烯酸钠的加入量有一佳值，并不是越多越好。 3·3抑菌性测试结果 抑菌性能测试结果见表6: 表6细菌减少百分率 ------------------------------------------------------------- |纳　米　|　　　　　　　　　　　试样#　　　　　　　　　　　　| |　　　　|--------------------------------------------------| |用　量　|　　1　　|　　2　　|　　3　　|　　4　　|　　5　| |--------|---------|----------|----------|----------|--------| |2%　　|　81.6　|　　80.4　|　85.0　|　85.3　|　85.1| |--------|---------|----------|----------|----------|--------| |3%　　|　94.0　|　　91.5　|　95.0　|　96.2　|　96.7| |--------|---------|----------|----------|----------|--------| |5%　　|　96.1　|　　93.0　|　99.9　|　99.9　|　99.9| ------------------------------------------------------------- 表6表明，随着纳米粉体用量的增加，抑菌率增加，当用量在3%-5%时抑菌性比较好。其它，在纳米TiO2中添加部分纳米ZnO或在纳米ZnO中添加部分纳米TiO2，其处理织物的抑菌效果要比单一纳米材料的抑菌效果好一些，说明纳米TiO2，和ZnO之间存在纳米协同效应。这主要是由于纳米TiO2和ZnO的表面原子所处的环境和禁带宽度不同，粒子的表面效应存在差异，故对完照特别是紫外线的汲取有其特征的波段。当纳米TiO2和ZnO贴合物处理到棉织物上后，能在更宽的波段范围内汲取紫外线，更多的分解出自由移动的带负电的电子(e↑)和带正电的空穴(h+)，并形成完生电子-空穴对，它们和四周的水和氧反应生成更多的02、HO·、HO2·和H2O2从而更好的把细菌杀死，使织物的抑菌效果得到提高，但实验中没有寻出具有佳协同效应的TiO2和ZnO的混合比例，有待于进一步研究。 3·4耐洗性 取纳米粉体用量为3%的4#试样按照GB/T8629-2001标准中的4A程序进行清洗，水洗一次、五次和十次后测其抑菌率，结果见表7: 表7水洗次数和细菌减少百分率的关系 ----------------------------------------------- |水洗次数　|　一次　　　|　五次　　|　　十次| |-----------|------------|------------|---------| |抑菌率%　　|　90.5%　　|　81.3%　　|　　73.6%| ----------------------------------------------- 由表7可知，经过后整理的织物水洗牢度比较好，水洗十次以后织物的抑菌率在70%以上。 4结论 4·1低聚丙烯酸钠比其它三种分散剂的分散效果好，且在pH=9或10时纳米微粒的分散效果好，悬浮液稳定。 4·2　当纳米粉体用量为3%(owf)，低聚丙烯酸钠用量为2%(owf)时，纳米微粒的分散效果好。 4·3　纳米ZnO的抑菌性比纳米TiO2的抑菌性好，纳米TiO2/ZnO层压粉体的抑菌性要比单一纳米TiO2或ZnO的抑菌性要好，这证明了贴合纳米粉体协同效应的存在。 4·4纳米粉体用量大于等于3%(owf)时，棉织物具有很好的抑菌性，且清洗10次抑菌率仍达70%以上。1yPI7D