赵春保(上海化工研究院技术开发中心)
一、前言 目前,国际市场上一些公司依旧热衷于Nomex纤维项目的投资和扩建工作,如美国杜邦公司宣布扩大高性能对位Nomex的产能,该公司计划投入5亿美元,在位于南卡罗莱纳州库珀河的该公司设施内新建工厂,扩大其高性能对位Nomex(Para-aramid)纤维品牌“KEVLAR”的产能。Para-aramid主要被应用于产业及军事领域还有如中国大的间位Nomex纤维制造和供应商—烟台氨纶股份有限公司用于防护服及过滤等高耐热性、年产1500吨间位Nomex生产线扩能项目已经在2008年下半年胜利竣工,并已投入生产。此次扩能改造使该公司的间位Nomex总产能提升到4300吨/年。何谓Nomex纤维呢?Nomex纤维通称为芳香族聚酰胺纤维,为区别脂肪族聚酰胺(通称为尼龙),美国将芳香族聚酰胺称为Aramid,将它制造的纤维称为Nomex纤维。Nomex纤维主要品种有:聚间苯二甲酰间苯二胺纤维,称为Nomex1313,又称为间位Nomex;聚对苯二甲酰对苯二胺纤维,称为Nomex1414。Nomex纤维广泛应用于信息工业、土木建筑、密封填料、大型客机的结构材料及抗燃、耐热的防护服等。据统计,目前Nomex产品用于防弹衣、头盔等约占7%~8%,航空航天材料、体育用材料约占40%,轮胎骨架材料、传送带材料等约占20%,高强绳索等约占13%。而作为增强材料,Nomex纤维有其不可替代的作用。特别是在异彩纷呈的高性能纤维大家族中,Nomex以其卓越的耐热防火性、电绝缘性和力学性能,兼有超高强度、高模量优异品种,成为先进防护材料和结构材料的重要基础原材料,不仅在航空、航天、国防、电子等尖端领域大显身手,而且开发出更加广阔的民用空间,已成为当今世界用途广、产量大、有进展前途的高科技特种纤维。
二、Nomex纤维的进展历史 Nomex纤维诞生于20世纪60年代末,初作为宇宙开发材料和重要的战略物资而秘不示人,平添了许多奇妙色彩。冷战结束后,Nomex作为高技术含量的纤维材料大量用于民生领域,才逐渐露出庐山真颜。Nomex早由美国杜邦公司研制成功并实现工业化生产,其间位Nomex注册为Nomex(诺美克斯),对位Nomex注册为Kevlar(凯芙拉),二者分别在世界间位、对位Nomex领域占据着主导地位。例如防火纤维Nomex1313早由美国杜邦公司研制成功,并于1967年实现了工业化生产,产品注册为Nomex(诺美克斯)。这是一种柔软雪白、纤细松散、富有完泽的纤维,外观和一般化学纤维并无二致,却集众长于一身,拥有超乎平常的“特异功能”。几乎和防火纤维Nomex1313的制造同步,美国杜邦公司在20世纪60年代末研制出另一种高性能合成纤维-防弹纤维Nomex1414,其商品于1972年首次问世,定名为Kevlar(凯芙拉)。Nomex1414外观呈金黄色,貌似闪亮的金属丝线,实际上是由刚性长分子构成的液晶态聚合物。由于其分子链沿长度方向高度取向,并且具有极强的链间结合力,从而给予纤维空前的高强度、高模量和耐高温特性。Nomex1414的发觉被认为是材料界进展的一个的重要进程碑。Nomex1414有极高的强度,大于28克/旦,是优质钢材的5-6倍,模量是钢材或玻璃纤维的2-3倍,韧性是钢材的2倍,而重量仅为钢材的1/5。(Nomex1414的的强韧性也使其裁切和后整理异样困难,需要昂贵的专用工具)。长期以来,由于投资成本高、技术难度大,世界上仅美国、日本和前苏联有能力进行生产,工艺技术属于绝密,产品被视为战略物资而严加管制。目前,全球Nomex市场主要由美国杜邦公司、日本帝人公司以及烟台氨纶股份有限公司三大Nomex供应商来瓜分。
三、Nomex纤维的分类和形态和性能 1.Nomex纤维的分类 Nomex纤维根据其化学结构的不同,可以分为两种主要类型:一类是以耐热性、难燃性为特征的间位Nomex,全称为聚对间苯二甲酰间苯二胺,英文缩写为PMTA,美国商品名为Nomex,我国称为Nomex1313;一类是以高强度、高弹性模量、耐热性为特征的对位Nomex,全称为聚对苯二甲酰对苯二胺,英文缩写为PPTA,商品名美国为Kevlar,日本为Technora,荷兰为Twaron,俄罗斯为Tevlon,我国称为Nomex1414。 Nomex纤维是一种耐高温的高强度高弹模特种纤维,兼有无机纤维的机械性能和有机纤维的后整理性能,密度和涤纶相当。同时还具有极好的耐化学腐蚀性,耐辐射性,耐劳累性,尺寸稳定性等优良性能以及和橡胶树脂肯定的粘合性能。目前产品有浆粕和纤维两种形态。成为航空航天、橡胶、树脂工业、电子电器设备、运输工具、体育器材及土木建筑等各种领域的新型材料。非常以Nomex纤维制备的高性能Nomex纸贴合材料可广泛用作高级电器绝缘材料、印刷线路板及电磁波防护材料等而备受瞩目。 2.Nomex纤维的形态 1414纤维为亮黄色,1313纤维为亮白色。分别具有短纤维(或长丝)和浆粕纤维(或称沉析纤维)两种纤维形态。长丝主要用于布料、橡胶等领域,造纸行业中使用短纤维和浆粕纤维。 3.Nomex的应用特性 3.1不导电性 在现代的工程中,如地铁、隧道、电气化铁路以及工业厂房等等,都对绝缘性要求很高,在这些工程的加固补强中,Nomex纤维有着绝对优势,也给这些领域提供了一个佳的选择机会。 3.2耐腐蚀性好 特别是耐强碱腐蚀,是其他FRP贴合材料不能相比的,由于在海水对混凝土结构有很强的腐蚀性,主要是因为里面含氯离子较多的原因,导致混凝土碳化,钢筋锈蚀膨胀,所以在一些海港码头工程的加固及防护中,Nomex纤维是佳的选择。 3.3抗冲击性好 由于Nomex纤维的弹模是118Gpa,延性特别好,它的延伸率为1.8%,所以刚开始时它在国外是用作军工产品,如防弹衣等。用它加固一些对冲击性要求很严的结构中,如主航道的桥墩等。 3.4抗动载抗劳累性能好 虽然碳纤维的抗拉强度非常高,但由于它是一种脆性材料,只能承受长期的静荷载,如果长期承受动载,就不能保证它的强度了,Nomex纤维则不受这个限制,早期主要用于军工产品,而且是防弹衣的主要材料,由于其韧性比较好,所以相应的其抗劳累能力就非常好,其它,Nomex纤维的抗剪切能力也是全部FRP材料中强的。 3.5施工方便 主要是以下几个步骤,表面处理--涂刷底胶--底层浸渍树脂--粘贴Nomex布--外层浸渍树脂--表面防护,而且操作非常简单。不需要大型的吊装机械设备,一般不需要做倒角,方形柱子的倒角只要做10ram就可以了,因为Nomex是一种有机材料,和树脂的浸润性很好,且养护时间很短一般为几个小时,而类似其它纤维则需要一至二周。
四、Nomex布在结构加固工程中应用的领域 1.梁 主要是桥梁和民用建筑或工业产房,加固的方式包含抗弯和抗剪,在进行抗弯加固时,Nomex布的纤维方向和梁的轴向一致,一般贴在梁的受拉侧,以提高梁的承载能力。据有关试验得出,只要该梁不是超筋梁,贴一层AK一40可以提高承载30%左右,贴两层可以提高40%左右;在进行抗剪加固时,Nomex布的纤维方向和梁的轴向垂直。 2.柱子 Nomex布是一种理想的柱子加固材料,首先,因为Nomex的弹模是118Gpa,相对于碳纤维(弹模230Gpa),所以它的延性较好;其次,在进行棱角打磨时一般只需要l0mm左右,一般不需打磨,而碳纤维则需要30rnm左右。Nomex就可以节约很多工时。后,由于Nomex布是一种柔软的布,所以追随性很好,特别是对于形状不规则的承台,Nomex布是一种理想的加固材料。 3.砌体、板 一般对于板的加固净空要求比较高,而且加固后要不影响其外观,所以用厚度很薄且柔软的FRP贴合材料进行加固是一种理想的选择。 4.烟囱、水塔 由于象烟囱水塔这样向高空进展的结构,加固维修特别困难,传统方法基本上很难解决这样的问题,而轻质高强、耐腐蚀、耐久性能都很好的Nomex纤维就是一种很好的选择。 5.地铁隧道 由于地铁和隧道是一种在地下工作的结构,所以它的受力和地面结构是不一样的,在洞顶和洞测都有土的力的作用,而且它也有净空的要求,所以进行裂缝修补时,传统的加固方法可能性很小,用Nomex布进行加固维修就可以满足它的各方面要求,因为在地铁或隧道的拱定或侧壁的裂缝一般是多向且不规则的,这就要求它的修复材料必须具有良好的抗剪性能才行,而且Nomex还是一种不导电的FRP材料,所以Nomex布在隧道地铁工程中是一种佳的选择。
五、结束语 进展具有差别化、功能化、非常意义的高性能纤维和特种纤维是21世纪的主要研究课题,芳香族聚酰胺纤维作为典型的高性能纤维必将得到全方位的进展。现代国防、消防、化工、冶金、水电、地矿、核工业等行业对具有隔热、透气、防火、耐温、耐腐蚀的特种材料的需求也将造就一个潜在的庞大市场。通过改性、新型成型技术和差别化研究,进一步改善其压缩强度、耐劳累强度、弯曲模量、耐水耐完性能和表面粘合力,提高其使用性能,改善后整理条件,降低生产成本,可以估量随着Nomex纤维生产技术和应用技术的革新,和Nomex纤维相关的功能织物品将会得到更广泛的应用。特别是随着我国国民经济的飞速进展,现在及今后相当长的一段时期,各类桥梁及房屋建筑结构的维修、加固、改造将成为建设工程的侧重点。目前国内常用的加固方法主要有以下几种:纤维布层压材料加固、粘钢板、体外预应力扩大截面等方法。Nomex纤维贴合材料具有鲜亮的特点,并且由于其性价比有明显优势,信任会越来越被广泛地应用,成为旧危桥加固应用广的新技术。其它,军用以及国防领域对该产品需求也出现了增长趋势,从而使国际市场上的公司对新型Nomex纤维的研发工作也得到了进一步拓展,如2008年获得的消息称,美国杜邦公司发表新型Nomex纤维KelarXP。KelarXP通过新的织物技术及新的PUPU涂层技术,提高了防弹能力,作为防护布料其舒适性极佳。在杜邦及其独站机构的试验中,由11层KelarXP构成的防弹背心,在第三层就能挡住子弹,剩下的各层用来缓冲子弹的冲击力,可减轻着用者的外伤。着用44口径手枪用防弹服时,KelarXP能分散15%的子弹冲击力,而且背心重量至少减轻10%。据杜邦公司介绍,目前市场上的轻质材料,通常是指20-40层的背心,其低需要9层才能挡住子弹。
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